四水合镍(二价)中镍的成键问题,中心原子杂化问题我在书上看到说该配离子的中心Ni原子的杂化方式是dsp2.若是dsp2的话,那么Ni2+(是3d8结构),就必须重排才行,但是水只有遇到Co3+才是低自旋的
四水合镍(二价)中镍的成键问题,中心原子杂化问题我在书上看到说该配离子的中心Ni原子的杂化方式是dsp2.若是dsp2的话,那么Ni2+(是3d8结构),就必须重排才行,但是水只有遇到Co3+才是低自旋的
四水合镍(二价)中镍的成键问题,中心原子杂化问题
我在书上看到说该配离子的中心Ni原子的杂化方式是dsp2.若是dsp2的话,那么Ni2+(是3d8结构),就必须重排才行,但是水只有遇到Co3+才是低自旋的,其余金属离子都是高自旋的(这样的话,Ni就应该是sp3杂化).而且本来H2O也是弱场,Ni的周期数也不大,不存在说分裂能大,导致电子重排【例如(PtCl4)2-,Pt周期数大,导致在该配离子中,Cl事实上起到了强场的作用,电子发生了重排.】
PS:我认为这里的Ni应该是sp3杂化,难道是书错了?
四水合镍(二价)中镍的成键问题,中心原子杂化问题我在书上看到说该配离子的中心Ni原子的杂化方式是dsp2.若是dsp2的话,那么Ni2+(是3d8结构),就必须重排才行,但是水只有遇到Co3+才是低自旋的
没有规定“水只有遇到Co3+才是低自旋的”.
水合Ni2+实测就是正方形结构.理论只能试图解释这个实验事实,而不能推翻它.
Ni2+是d8电子构型,要是按照八面体场处理的话,d8构型是不分高低自旋的(只有d4~d7电子构型才有高低自旋之分).在晶体场理论看来,水合Ni2+实际上是6配位八面体结构,但由于Jahn-Teller效应,八面体拉长,其中2个水分子距离中心Ni2+很远,配位效果很差,于是配离子畸变成正方形结构.在晶体场理论中水合Ni2+根本没有电子强制重排这回事.
解释配合物结构时切记,不要把价键理论(dsp2杂化等)和晶体场理论(高自旋低自旋)混在一起,二者不是一回事,不能相互说明的.
价键理论其实不能说明水合Ni2+的配位问题.因为实测水合Ni2+的四配位离子是有磁性的,具有2个单电子.这个与电子强制重排矛盾.